Rossana Rinaldi compie gli studi presso il Conservatorio di Musica di Salerno sotto la guida di Teresa Rocchino.
È finalista al concorso "Luciano Pavarotti" e vincitrice del Concorso Internazionale indetto dal Teatro "Rendano" di Cosenza per il debutto nel ruolo di Lucilla ne La Scala di Seta.

Debutta con l'opera I Puritani al Teatro Politeama di Lecce sotto la direzione di Richard Bonynge e partecipa alla produzione de La Cenerentola nel ruolo di Tisbe al Teatro Alfa di Torino.
Nel 2001, in occasione dell'anniversario della morte di Giuseppe Verdi, partecipa al concerto "Verdi 100" al Palacassa di Parma, diretto da Zubin Mehta, interpretando il ruolo di Emilia nella scena finale di Otello accanto a Placido Domingo e Leo Nucci.
Nel 2002 debutta in diversi importanti teatri italiani: Suzuki in Madama Butterfly al Lirico di Cagliari al Massimo di Palermo e all'Opera di Roma, Preziosilla ne La Forza del Destino al Teatro Regio di Torino; debutta inoltre al Maggio Musicale Fiorentino nella Paukenmesse di Franz Joseph Haydn sotto la direzione di Zubin Mehta, torna al Teatro alla Scala di Milano per Otello, è la principessa di Bouillon in Adriana Lecouvreur a fianco di Katia Ricciarelli a Reggio Calabria.